概 述: 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺:
反应机理: 在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上,所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。
迁移基团如果是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变,例如:
反应实例:实例1
实例2
参考文献:[1] E. Beckmann, Ber., 1886, 19,988; 1887, 20, 1507.[2] W. Z. Heldt, Org. Reactions, 1960, 11, 1~156.[3] J. Kenyonn, A. Campbell, J. Chem. Soc., 1946, 25.[4] J. Kenyonn, D. P. Young, J. Chem. Soc., 1941, 263.